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尺寸比率变化时A2D2型氢键流体中两个胶体粒子间的耗尽势及耗尽力
图片来源：
顾芳,王海军,齐子玉.
A_aD_d型氢键流体的统计理论(Ⅳ):胶体粒子间的耗尽势 ,
中国科学:化学, 2012 (07).
>>查看本文图片摘要
图片关键词：
原理
的影响
变化趋势
相空间图
胶体粒子
尺寸比
氢键
流体
排斥体积
所属学科：
化学
图片上下文：
顾芳等:AaDd型氢键流体的统计理论(Ⅳ):胶体粒子间的耗尽势1092布n(r)后,通过方程(12)可以给出胶体粒子间的耗尽势,进而分析各个因素对耗尽势的影响.3.1胶体粒子与流体分子尺寸比率的影响耗尽势在本质上是一种熵致吸引作用,其大小取决于体系的熵值.对胶体稀溶液而言,胶体粒
....
子的排斥体积作用将限制流体分子运动的相空间,因而影响体系的熵值.显然,胶体粒子和流体分子的尺寸比率越大,排斥体积作用越强,因此体系的熵值与尺寸比率q密切相关.图2及其插图所示分别为尺寸比率q变化时,A2D2型氢键流体中胶体粒子间耗尽势和耗尽力的变化情况.在图2中,耗尽势[Vdp(h=0)]随尺寸比率q的增大而明显增强,且呈现峰位基本一致而峰值逐渐增大的衰减振荡行为.这一事实表明,在耗尽区内,胶体粒子间的耗尽势随着尺寸比率q的增大而显著增强.这种变化趋势主要是源于胶体粒子对氢键流体的排斥体积作用.如前所述,随着胶体粒子尺度的增大,排斥体积作用逐渐变强,从而导致体系的熵值产生较大变化并对耗尽势产生相应的影响.此外,从插图中耗尽力的变化可以看出,在耗尽区内,胶体粒子的相互作用力呈引力和斥力交替的变化趋势,但耗尽力程基本保持不变.3.2氢键流体体相分子数密度的影响根据统计力学原理可知体系的熵与体系的分子数密度或密积分数直接相关.对本文所考察的胶体稀溶液而言,体系的熵则主要源自氢键流体分子的图2尺寸比率变化时A2D2型氢键流体中两个胶体粒子间的耗尽势及耗尽力贡献.因此,流体的体相密度是影响胶体粒子间耗尽势的重要因素.为了详细讨论流体分子体相密度的影响,在q=8和hb3的条件下,我们计算了A2D2型氢键流体中两个胶体粒子在不同体相密度时的耗尽势和耗尽力,结果如图3所示.在图3中,随着氢?
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