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化学
无机化工
> 纯B位元素La2BO4虚拟相的合成趋势图
纯B位元素La2BO4虚拟相的合成趋势图
图片来源:
任玉梅,陈宁,赵海雷,王丽君,李福燊.
La_2BO_4(B:B位元素)系列混合导体掺杂成份优化规律研究 ,
无机材料学报, 2013 (08).
>>查看本文图片摘要
图片关键词:
趋势图
趋势图
稳定相
元素
完全替换
结合能
钙钛矿型
所属学科:
化学
无机化工
图片上下文:
四芨惫鄣囟员却緽位元素替换后体系的稳定性,进一步讨论K2NiF4型复合氧化物相关的合成问题,以纯B位元素的La2BO4与LaBO3的结合能差为纵坐标,以La2BO4反应能为横坐标,得到了图2A位为La时,不同B位元素替换后的几种结构相应的纯虚拟相结合能比较(La2BO4配比为标
....
准比较)Fig.2Thecomparisonofcorrespondingpurevirtualphase(group)′sbindingenergywithB-siteelementchanged(LaforA-siteelement,La2BO4stoichiometricratioforcriterion)纯B位元素La2BO4相合成趋势图,如图3所示。为了能直接对比必须进行相关的化学平衡配比,LaBO3相要加上0.5个La2O3和减去0.5个O2的结合能。图3中显示有三个主要相区,分别对应不稳定相区、LaBO3稳定相区和La2BO4稳定相区,分别意味着当B位元素被不同元素完全替换后倾向于形成的相应三类结构的趋势。这里我们之所以重点探讨La2BO4与LaBO3结合能差值及相应生成能,主要原因有以下两点:其一,目前燃料电池的阴极材料和透氧材料晶体结构主要是钙钛矿型和类钙钛矿型,二者有着密切关系;其次,从合成角度出发,结构的生成能必须是正值,而且值越大则合成就更容易些。从图3中可以清楚地看到,1+~2+价的低价元素替换后均趋向于生成不稳定相(黑色区域,也就是趋向生成稳定的二元氧化物相),更高价的B位元素主要倾向于以LaBO4相(蓝色区域)存在,只有2+~3+价元素替换后趋向生成稳定的相,但主要以钙钛矿型为主,只有Ni、Cu、Co、Fe、Se和Zn等少数几个B位元素(在红色区域中或附近)完全替换后生成或趋于生成La2BO4稳定相,这与实际情况基本相符,只有后面两个元素(Se和Zn)还没有系统研究过。单从对稳定相稳
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